我们学习色谱理论的时候，都学习过速率理论，用以解释色谱峰展宽的原因。我们大概也都学习过经典的Van Deemter方程，如下所示：

H=A+B/u+Cu

H       理论塔板高度  

A       涡流扩散项

B/u    纵向扩散项

Cu     传质阻力项

或者略微详细一点，方程这样写法的：

H=A+B/u+Cs.u+Cm.u

将传质阻力项C.u分开讨论，Cs.u和Cm.u。

Cs.u   固定相传质阻力项

Cm.u  流动相传质阻力项

下图是我们比较熟悉的，Van Deemter方程曲线：

流速和理论塔板高度的曲线，由图可知，分析中需要选择合适的柱流速，才能实现较高柱效。

更加详细一点的，即方程2的图解（摘自刘虎威老师的《气相色谱方法及应用》）：

下面逐项用简单图解给予解释：

A   涡流扩散项图解

       对于填充柱，物质分子在色谱柱内运行时产生的多重路径现象，即不同分子在色谱柱内运行路径长度不同，造成色谱峰展宽。

       涡流扩散项与色谱柱流速无关。采用较小体积、分布较为均匀的的填充颗粒，会降低涡流扩散项。

       毛细管柱不存在涡流扩散项，毛细管柱的Van Deemter 方程中，没有A项（其实A和流速也是有关系的，有Gdings的修正方程）。

B/u  纵向扩散项

       样品在色谱轴向方向上存在有浓度差异，样品带内浓度较高，会在色谱柱轴向上产生扩散现象，如下图所示：

       增加色谱柱流速，会使得纵向扩散项减小。减弱由此项导致的色谱峰展宽。

C.u  传质阻力项

       传质阻力项分为固定相传质阻力Cs.u和流动相传质阻力Cm.u。反映了色谱样品在色谱柱内流动相和固定相中传递受到的阻力。

Cs.u 固定相传质阻力项

        固定相传质阻力项，样品在固定相和流动相界面间进行分配的时候，样品进入到流动相中然后再逸出，需要消耗一定的时间，造成了谱带的展宽。

       色谱柱流速增大，固定相传质阻力越大（实际上是物质在两相间分配的速度和流动相流速之间的差距加剧了）。

       较少的固定液含量、较薄的液膜厚度，会带来较小的固定相传质阻力。

Cm.u  流动相传质阻力项

       流动相传质阻力项，样品分子在流动相（载气）中自由运动，可以将其运动分解成平行于流动相流动方向和垂直流动相方向，即YOZ平面上的运动。

       色谱柱径向（YOZ平面）上的运动，会造成谱带展宽。色谱柱流速增大，流动相传质阻力会增大，但是增大到一定程度之后，变化就不太明显了（分子在色谱柱径向的运动和载气流速相比较影响就比较低了）。

       较大的色谱柱内径会带来较大的流动相传质阻力。

       综合所有项，就有了我们比较熟悉的Van Deemter曲线，色谱分析中，柱流速较高或者较低，都会损失柱效，不利于分离。

小结： 用图解的办法，解释了Van Deemter 方程的各项。细内径、薄液膜、合适的流速，会带来较好柱效。